Здравствуйте. Пополнить баланс можно на нашем сайте с банковских карт российских операторов https://euroroaming.ru/shop/balans-orange/ 
И на сайте orange.es с карт европейских банков
Для регистрации личного кабинета воспользуйтесь этой инструкцией
1. Пройдите по ссылке: https://areaprivada.orange.es/ecare/pub/user/password_black.htm 
В настройках телефона выключите передачу данных и IMessage (для IPhone). Затем установите сим-карту в телефон.
2. На открывшейся странице введите номер телефона (указан на SIM-карте, начинается на цифру 6), далее нажмите кнопку solicitar contraseña.
На телефон поступит SMS-сообщение, содержащее пароль к личному кабинету.
3. Введите полученный код на следующей странице и нажмите кнопку confirmar contraseña.
После этого открывается личный кабинет, в котором отображается текущий баланс SIM-карты.